首页.(朋克注册).首页1988 年我国开始实施“菜篮子”工程, 1995 年的第2轮“菜篮子”工程, 使我国蔬菜产业有了质的突破。进入21 世纪, 我国蔬菜已经成为仅次于粮食的第2 大种植业品种。并且在世界上, 我国蔬菜产量占据了主导地位 。蔬菜与人民生活息息相关, 蔬菜农药残留可以导致很多健康问题。轻者往往有头痛、头昏、无力、恶心、精神差等表现; 如乏力、呕吐、腹泻、心慌等症状, 严重者可能出现全身抽搐、昏迷、心力衰竭, 甚至死亡的现象。另外, 农药残留还可在人体内蓄积, 超过一定量后会导致一些疾病, 如男性不育。在最近50 年间, 全世界男性精子的数量下降了50 %。而罪魁祸首就是一些被称为环境内分泌干扰物的化学品, 如“六六六”、“对硫磷”等农药。消化系统功能紊乱也与农药残留有关。最新研究表明: 残留的杀虫剂能够导致消化道粘膜发生炎症和形态病变。此外,还有帕金森病、癌症、心血管疾病和糖尿病等, 也与长期接触农药有关。对孕妇而言, 则会影响胎儿的发育, 甚至会导致胎儿畸形。因此, 蔬菜农药残留已成为全社会关注的焦点。
随着我国蔬菜生产的提高, 蔬菜农药残留工作也逐渐得到重视。在20 世纪80 年代, 我国进行的蔬菜农药残留监测只涉及了西红柿、青椒、豆角等, 样品量与监测的有机磷农药种类也有限 。到90 年代, 人们逐渐认识到蔬菜农药残留问题, 并开始关注。蔬菜农药残留监测的蔬菜种类也达到了10 多种, 检测的农药种类既有有机磷农药, 也有氨基甲酸酯类农药。进入21 世纪, 我国蔬菜农药残留检测工作也大范围开展, 形成了以卫生、农业与质量监督系统为主的齐抓共管的局面。检测的蔬菜与农药种类也不断增多。
国际上对蔬菜家药残留的监测十分重视 。在我国, 从20 世纪80 年代到现在, 我国所使用的蔬菜农药品种包括: 甲胺磷、对硫磷、甲拌磷、马拉硫磷、久效磷、乐果、氧化乐果、克百威等。其中有机磷农药、氨基甲酸酯类农药、菊酯类农药等都出现过农药残留问题。由于有机磷农药品种较多, 因些, 我国蔬菜农药残留的标准对有机磷农药比较严格。目前, 我国对蔬菜的主要农药品种, 都制定了强制性的农药残留标准, 明确规定了残留量, 并制定了使用标准。 2 蔬菜农药残留超标原因
2. 1 使用高毒农药及违禁农药 根据农业植保部门的调查表明:在蔬菜上使用过高毒农药的种植户约占32. 8 %。部分蔬菜生产基地及菜农,对禁用农药种类以及限用量标准缺乏认识和了解,造成上市蔬菜农药残留超标。农业部2000 年第199 号公告,国家在蔬菜上明令禁止使用甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺、甲拌磷等含磷药品。部分蔬菜生产基地和菜农违反农药使用规定,滥用国家明令禁止用于蔬菜水果的高毒和剧毒农药,造成农药残留。目前,我国发生较多的引起农药残留中毒的农药品种有氧化乐果、马拉硫磷、甲胺磷、久效磷、百克威等。
2. 2 施用农药浓度过高 随着栽培技术的不断进步,蔬菜的生长期已越来越短,而随着环境污染的加剧,蔬菜的病虫害也越来越重,绝大部分蔬菜需要连续多次施药后才能成熟上市。增加农药浓度会对病虫害有很好的控制,并从外貌上看蔬菜新鲜完好,但品质上大受损害。对人的身体健康造成很大影响。有关专家指出,一些易于生虫、生虫后又较难防治的蔬菜瓜果,常常是农药污染最严重的品种。根据各地蔬菜市场农药检测结果综合分析,农药污染较重的有白菜类(小白菜、青菜、鸡毛菜) 、芹菜、韭菜、黄瓜、甘蓝、花椰菜、菜豆、芥菜、茼蒿、茭白等等。
杀虫剂难以杀死害虫,农户为了尽快杀虫,会选择高毒农药或增加农药浓度。韭菜
的虫害常常生长在菜体内,表面喷洒杀虫剂难以起到作用,所以不少农户用大量高
毒杀虫剂灌根,而韭菜具有的内吸毒特征使得毒物感染整个植株,部分农药和韭菜
2. 3 没有完全执行农药安全间隔期 农药安全间隔期是最 后一次施药至收获时所需的天数。一般农药安全间隔期为15 d。部分菜农法律
意识淡薄,为图眼前利益,违反国家有关规定,违反农药安全间隔期。在收获期前10
d 以内用农药,有的农户在收获前4 d 用药,甚至当日喷药,次日采摘上市,使上市
的蔬菜农药安全间隔期达不到15 d ,导致消费者食用后发生急性中毒事故,直接
蔬菜,例如白菜、生菜、油菜、芹菜、甘蓝、菠菜、菜花、韭菜等。一般而言,叶
子和嫩茎是合成蛋白质最旺盛的场所,也是代谢活动旺盛的地方,需求的多,吸收
的也多。叶菜类蔬菜细胞表皮的腊质层,比果类菜表皮薄,叶表皮上气孔数量也比
果类表皮气孔数量多,吸取的农药自然比果菜类蔬菜多,而农药也往往是喷洒在蔬
重。茄果类蔬菜如青椒、番茄等,嫩荚类蔬菜如豆角等,以及鳞茎类蔬菜如葱、蒜、
洋葱等,农药的污染相对较小。果菜类和叶菜类蔬菜同时上市,叶菜类蔬菜农药残
2. 5 农药使用不合理 大多数菜农文化素质不高,对农药安全使用标准和农药
合理使用准则,以及农药性质,如高毒、剧毒、内吸等特性缺乏了解,而随意加大使
用剂量,甚至超范围使用。还有一些菜农在经济利益驱动下,随意在蔬菜上使用国家明文禁止使用的高毒、剧毒农药,致使蔬菜中农药残留量严重超标。
2. 6 法规的落实不到位 蔬菜中农药残留量超标问题尚未引起有关部门的高度重视,虽早已制定了《农药管理条例》、《农药管理条例实施办法》和“农药合理使用准则”、“农药安全使用规定”等,但是由于对菜农进行科学安全合理使用农药的知识宣传和技术指导不够,多数菜农对农药的浓度指标根本不懂,使用农药具有很大的随意性,从而使蔬菜的残留物质增多。另一方面,现有的监督管理法规还不健全,对农药残留量检测结果超标的蔬菜生产者,未制定出严厉的处罚措施,这是造成农药残留量超标问题长期得不到解决的根本原因。
2. 7 缺乏市场管理 我国刚刚解决温饱问题,还停留在对数量的追求方面,对质量的管理则刚刚起步,蔬菜管理也是如此,特别在市场监测处于空白,蔬菜中农药残留监测工作是一项公益性和服务性工作,开展此项工作需要有熟练的技术人员、先进的检测仪器和设备以及大量的资金投入。当前,能开展农药残留分析和研究工作的主要有农药检定系统和科研院所。后者主要是从事农药残留分析研究和农药登记残留试验的研究,因资金、仪器设备的限制,很少开展蔬菜中农药残留检测监督工作。应加大这方面的管理工作,坚决杜绝农药超标的蔬菜进入市场。 3 蔬菜农药残留的控制措施
3.1 发展高效低毒的合成农药和生物农药淘汰高毒高残留农药是从源头控制农药残留最有效的办法。要控制农药残留应该从高毒农药比例过大的问题入手, 严格登记制度, 对已登记的高毒农药产品, 包括含高毒有效成分的混合制剂, 进行清理和调整,采取限制其登记使用范围和取消部分产品登记等措施, 减少高毒农药在登记产品中的比例, 积极开发替代产品, 扶持和鼓励生产企业研制和发展安
全、高效、经济的新产品, 同时加强生物农药的开发和利用, 在生产上推广以菌治菌、以菌治虫等生物防治措施。
3.2 抓好农药管理, 规范农药市场。农药执法部门应加强《农药管理条例》、《农药管理条例实施办法》等农药法规的宣传, 让群众和农药经营者了解农药管理工作的重要性和必要性。并加强经营人员的培训, 规范经营行为, 进行经营资格审查, 经培训合格后方能持证上岗。岗前培训可以让他们了解相关的农药法规和法律, 增强他们的法律意识, 自觉从正规厂家及经营农药单位进货, 不经营假冒伪劣的、过期变质的、国家禁用的农药等。同时还应该对经营人员进行技术培训, 督促他们学习植保和农药知识, 才能对农作物病虫草害进行正确诊断, 对症开方卖药, 以科学的方法指导农民进行用药防治。, 并自觉向农民推荐推广新农药、新技术。与此同时, 执法部门要加大查处力度, 严厉打击生产、经营假劣农药、国家禁用农药、无“三证”或“三证”不全农药的行为, 并杜绝其在市场上存在, 改变农药市场混乱局面。
标所造成的危害, 是从源头上控制蔬菜农药残留的关键。农业部门应做好农药知识及科学使用农药的培训工作, 指导农民按照《农药安全使用规定》和《农药合理使用准则》等有关规定, 科学合理地使用农药, 只有提高广大农民的素质, 才能有效控制蔬菜农药残留超标。
3.4 开展综合防治, 减少化学农药的使用。蔬菜病虫害防治必须坚持“预防为主, 综合防治”的原则, 以改善生态环境, 加强健身栽培, 优先选用农业防治、生物防治和物理防治的方法, 最大限度地减少化学农药的用量, 减少农药污染和残留, 经济有效地控制病虫害。
3.5 加强健身栽培提高蔬菜抗逆性。从各个农事活动的各环节入手, 提高抗病抗虫能力。(1) 选种。应选择抗病虫能力强、适应性广、高产优质的品种。(2) 合理轮作和改进栽培方式。合理轮作可调节地力, 促进蔬菜的生长发育,增强抗逆性; 改进栽培方式, 采取高畦栽培, 合理密植, 地膜覆盖, 科学管理等措施, 可减少病虫基数, 避免病虫扩大蔓延, 减轻病虫对蔬菜作物的危害。(3) 精细整地。清除前茬作物的残株和烂叶,消灭虫卵、虫蛹, 清除田间杂草, 消灭病虫害的传播寄生, 减轻病虫害发生。(4) 做好种子和苗床消毒, 培育壮苗。如采用温汤浸种, 高温干热消毒等, 必要时选用高效低残留农药进行浸种或拌种消毒, 育苗时采用高温促根, 及早炼苗等措施, 防止徒长, 可以减轻苗期病害, 使幼苗生长健壮, 增强抗逆性。
3.6 应用生物防治、物理防治及植物性农药(1) 大力提倡应用推广生物防治。适宜选用的生物农药或生化制剂有农抗120 、农用链霉素、高效BT、农哈哈等。此类农药是以菌治病、虫的农药, 可保护害虫天敌, 其效果优于一般的化学农药。利用寄生蜂、七星瓢虫、草蛉、赤眼蜂等害虫天敌进行生物防治, 效果也很好。
(2) 推广物理防治方法。利用人工器械捕杀, 黄板、频振杀虫灯等对蔬菜多种害虫诱杀效果很好, 应大力推广应用。(3) 使用植物性农药。如: 大蒜、烟叶、洋葱、臭榕、夹竹桃等植物, 含有对害虫有抑制作用的物质, 简单加工后可制成农药。
3.7 建立和完善农产品农药残留污染监控体系.逐步建立和完善强制性例行检测制度, 对市场和基地蔬菜农药残留进行常规性监测, 杜绝农药残留超标的流入市场, 并按照《农药管理条例》第三十七条规定, 对检测结果进行公布, 接受社会监督。根据农业部“无公害食品行动计划”的要求,开展“从田间到餐桌食品
安全”、“治理餐桌污染”、“放心菜”、“食品放心工程”、“食品安全专项整治”、“农产品质量安全行”等针对农药残留污染的治理活动, 以加强对蔬菜质量的监测和管理。建立起一个适应市场需要的、覆盖基地生产和市场流通销售等环节的农药残留监控网络, 对蔬菜质量安全实施全面检测和监控, 控制产前、产中、产后的农药污染, 保证蔬菜产品的安全。同时逐步建立和完善无公害蔬菜的质量安全认证体系, 打造无公害蔬菜品牌, 使蔬菜生产向无公害化的方向健康发展,增强我国蔬菜产品在国际市场的竞争力
要从根本上解决蔬菜农药残留超标问题,还需要运用先进的科学技术,在蔬菜生产源头解决问题。推广生物防治技术,利用天敌昆虫、杀虫微生物(真菌、细菌、病毒等) 、农用抗生素、昆虫的信息素、遗传防治及植物性农药等防治措施,充分利用生物因子控制病虫危害,减轻化学农药使用量和使用频率,是控制蔬菜农药残留超标的绿色环保的最佳途径。依据农业生态系统自然生态规律,以农业防治为基础,充分发挥自然因子对病虫草害的控制作用,将生物防治、物理防治和化学防治结合起来,科学合理选用高效、低毒、低残留的化学农药,尽量减少化学农药的用量,把农业产品中农药的残留量控制在国家允许的水平以下,把病虫害损失控制在经济允许水平以下。绿色技术生产绿色食品,这样才能让老百姓吃上放心菜,真正体验绿色食品给人民带来的高品质生活。
摘要：拟除虫菊酯农药具有降解快，残留低等特点，但短期毒性大。本实验采用高效液相色谱测定蔬菜中氯氰菊酯的残留量。本实验中样品用丙酮、正己烷混合溶剂经超声波提取，提取液经过填有无水硫酸钠、中性氧化铝和佛罗里硅藻土的玻璃管层析柱净化、浓缩后，用乙腈在色谱柱上分离，利用高效液相色谱外标法（标准曲线法）对氯氰菊酯的含量进行定量，计算出蔬菜中菊酯类农药的残留量。此方法用于测定蔬菜与水果中拟除虫菊酯类农药的残留量，检测过程简便、快速。
引言：目前，施用化学农药仍然是防治农作物病虫、草、鼠害的主要手段，对保护农作物生长和保障农业持续稳定地增长起了积极作用。但是化学农药的施用也会对农业生态环境和农产品造成不同程度的破坏和污染，如果施用不当后果尤为严重。近年来，因化学农药严重污染的蔬菜与水果而造成的急性食物中毒事件屡有发生，因此蔬菜与水果中化学农药残留量的检测十分必要。
蔬菜与水果中残留的化学农药主要有有机氯、有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯4大类，其中拟除虫菊酯类农药是施用于果树、蔬菜、棉花、茶树、小麦、水稻等农作物的一种广谱型杀虫剂。此类农药的品种多、药效高、用途广，还具有降解快、残留低等特点，但是短期毒性大。因此，世界各国都对其残留量制定出极为严格的限量标准，我国制定的蔬菜中该类农药最高残留量的国家标准为：氯氰菊酯0.20mg/kg(GB 4829.4-1994);氯戊菊酯0.20mg/kg(GB 14928.5-1994);溴氰菊酯0.20mg/kg(GB 4828.4-1994)。
本实验直接采集新鲜的蔬菜样品，样品经过制备、提取、净化和浓缩等预处理过程制备成样品测试液后，用高效液相色谱测定其中一种氯氰菊酯除虫菊酯类农药的残留量。 正文：
丙酮 分子式 C3H6O 分子量 132 规格 农残级 厂家 浙江中星化工试
称取捣碎的新鲜蔬菜样品10g于50ml塑料烧杯中，根据样品含水量加入适量的无水硫酸钠除水。然后向烧杯中加入10ml丙酮：正己烷（3:7，体积比）混合溶剂，混合后盖上表面皿在超声波提取器中提取15min，将烧杯上层提取液转移至烧杯中。逐次向烧杯样品残渣中加入3ml、2ml混合提取剂，重复以上萃取操作两次，合并烧杯上层提取液至同一烧杯中。若还存在水，再加入适量无水硫酸钠除水。
在30ml（长）×1cm（内径）玻璃管层析柱底部加少许玻璃棉，按顺序分别装上无水硫酸钠、中性氧化铝和60-100目佛罗里硅藻土各约1.0cm高度，敲实。先用3ml丙酮预洗层析柱，弃掉淋洗液。再将烧杯中的样品提取液全部转移至柱内，用3ml丙酮：正己烷（1:2，体积比）混合洗脱机洗脱3次，收集洗脱液于接液管中。
将接液管置于50℃恒温水浴中用氮气吹洗至洗脱液体积少于10ml，再转移浓缩后的洗脱液至10ml容量瓶中，用正己烷定容至10ml。
在计算机上设置好液相色谱操作条件，用50μL微量进样器吸取20μL氯氰菊酯单标准使用液进样，绘制完整的单标准色谱图。再用50μL微量进样器吸取20μL样品测试瓶中的样品制备液进样，绘制完整的色谱图。
1、净化时要尽量使溶液呈黄色，即尽量除去叶绿素，避免进行色谱测定时谱峰受到干扰。
2、新鲜蔬菜样品的含水量较大，因此预处理过程中要注意除水，切不可将含水分的样品制备液进样。
将上表样品的数据代入氯氰菊酯（正己烷溶液）的工作曲线中，可得样品中氯氰菊酯的浓度为3.45×10-9mol/L。 （氯氰菊酯化学式：C22H19CL2NO3 分子量：416.32） ?
经计算，样品中氯氰菊酯的含量为2.87×10-6mg/kg,与我国制定的蔬菜中得氯氰菊酯的最高残留量的国家标准：氯氰菊酯 0.20mg/kg(GB 4829.4-1994)相比较，实验测得的样品中的农药残留量远远小于国家标准值。所以本次实验所用的蔬菜残留量没有超标，符合国家食品安全规定。样品的预处理非常重要，其农药残留物的提取效率直接影响到最后测定结果的准确度，比如新鲜蔬菜的含水量较大，因此预处理过程中要注意除水。且净化尽量充分。
本实验采用高效液相色谱法测定蔬菜中得拟除虫菊酯类农药，且利用线性回归拟合方式处理数据，实验方法方便快捷，具有较高的准确度和精密度。
虽然氯氰菊酯分解快，残留少，但在使用时也应该严格执行农药准则规定的施药量、施药次数及用药浓度、农药安全间隔期，才不会对蔬菜和水果造成农药残留超标、污染。本实验仅就部分蔬菜中氯氰菊酯残留量进行测定，其他地区、其他蔬菜和农药残留是否存在健
康危害，还需要大范围的采样调研和评估才能确定。蔬菜、水果管理部门应加强对外调水果的质量监测，经分析有农药超标的果蔬应禁止调运，确保食用者安全。
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